„Hetero-Diels-Alder-Reaktion“ – Versionsunterschied
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Bei der '''Hetero-Diels-Alder-Reaktion''' handelt es sich um eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]], benannt nach [[Otto Diels]] und [[Kurt Alder]]. Sie zählt zu den [4+2]-[[Cycloaddition]]en. Bei der bekannten [[Diels-Alder-Reaktion]] reagiert ein 1,3-Dien mit einem [[Dienophil]] (z. B. einem [[Alkene|Alken]]) über einen sechsgliedrigen Übergangszustand zu einem Cyclohexenderivat. Die Hetero-Diels-Alder-Reaktion unterscheidet sich von der Diels-Alder-Reaktion dadurch, dass statt des Alkens ein [[Keton]], ein [[Aldehyd]], ein [[Imin]]<ref name="Yao">Sulan Yao, Steen Saaby, Rita G. Hazell, Karl Anker Jørgensen: ''Catalytic Enantioselective Aza-Diels-Alder Reactions of Imines-An Approach to Optically Active Nonproteinogenic α-Amino Acids.'' In: ''Chemistry – A European Journal.'' 6, Nr. 13, 2000, S. 2435–2448, {{DOI|10.1002/1521-3765(20000703)6:13<2435::AID-CHEM2435>3.0.CO;2-Z}}.</ref> oder ein [[Thioketon]]<ref name="König">B. König, [[Jürgen Martens (Chemiker)|J. Martens]], [[Klaus Praefcke|K. Praefcke]], [[Alexander Schönberg|A. Schönberg]], [[Helmut Schwarz (Chemiker)|H. Schwarz]], R. Zeisberg: ''Organische Schwefelverbindungen, VIII. Bildung von Thiophenen durch Pyrolyse von Dihydrothiopyranen, Reaktionen der Diels-Alder-Addukte aus Thiofluorenon und 1,3-Butadienen in der Hitze und unter Elektronenstoß.'' In: ''Chemische Berichte.'' 107, Nr. 9, 1974, S. 2931–2937, [[DOI:10.1002/cber.19741070916]].</ref> als [[Dienophil]] eingesetzt wird. So entstehen bei der Hetero-Diels-Alder-Reaktion durch Umsetzung mit dem Dien ein Sechsring-[[Heterocyclus]] mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung. |
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== Mechanismus == |
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Version vom 24. August 2017, 02:18 Uhr
Bei der Hetero-Diels-Alder-Reaktion handelt es sich um eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, benannt nach Otto Diels und Kurt Alder. Sie zählt zu den [4+2]-Cycloadditionen. Bei der bekannten Diels-Alder-Reaktion reagiert ein 1,3-Dien mit einem Dienophil (z. B. einem Alken) über einen sechsgliedrigen Übergangszustand zu einem Cyclohexenderivat. Die Hetero-Diels-Alder-Reaktion unterscheidet sich von der Diels-Alder-Reaktion dadurch, dass statt des Alkens ein Keton, ein Aldehyd, ein Imin[1] oder ein Thioketon[2] als Dienophil eingesetzt wird. So entstehen bei der Hetero-Diels-Alder-Reaktion durch Umsetzung mit dem Dien ein Sechsring-Heterocyclus mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung.
Mechanismus
Der Mechanismus der Hetero-Diels-Alder-Reaktion wird hier mit einem Aldehyd als „Dienophil“ und mit einer α,β-ungesättigten Carbonylverbindung als „Dien“ dargestellt. Das Dienophil reagiert mit dem Dien über einen sechsgliedrigen Übergangszustand zu einem einfach ungesättigten Sechsring mit zwei Sauerstoffatomen im Ring:[3]
Es sind auch Aza-Diels-Alder-Reaktionen bekannt, bei denen ein Stickstoffatom im Dienophil lokalisiert ist. Die enantioselektive Aza-Diels-Alder-Reaktion des Imins aus 4-Methoxyanilin und Formaldehyd mit Cyclohexenon wird von (S)-Prolin katalysiert und führt zu einem Aza-Norbornen-Derivat.[4]
Beispiele
Für die folgenden Beispielreaktionen dienen als Dienophil ein Aldehyd, ein Imin und Schwefeldioxid (von oben nach unten). Diese reagieren alle mit unterschiedlichen 1,3-Dienen:
Weblinks
Einzelnachweise
- ↑ Sulan Yao, Steen Saaby, Rita G. Hazell, Karl Anker Jørgensen: Catalytic Enantioselective Aza-Diels-Alder Reactions of Imines-An Approach to Optically Active Nonproteinogenic α-Amino Acids. In: Chemistry – A European Journal. 6, Nr. 13, 2000, S. 2435–2448, doi:10.1002/1521-3765(20000703)6:13<2435::AID-CHEM2435>3.0.CO;2-Z.
- ↑ B. König, J. Martens, K. Praefcke, A. Schönberg, H. Schwarz, R. Zeisberg: Organische Schwefelverbindungen, VIII. Bildung von Thiophenen durch Pyrolyse von Dihydrothiopyranen, Reaktionen der Diels-Alder-Addukte aus Thiofluorenon und 1,3-Butadienen in der Hitze und unter Elektronenstoß. In: Chemische Berichte. 107, Nr. 9, 1974, S. 2931–2937, DOI:10.1002/cber.19741070916.
- ↑ L. Kürti, B. Czakó: Strategic Applications Of Named Reactions In Organic Synthesis. Elsevier Academic Press, 2005, S. 204.
- ↑ Henrik Sundén, Ismail Ibrahem, Lars Eriksson, Armando Córdova: Direct Catalytic Enantioselective Aza-Diels–Alder Reactions. In: Angewandte Chemie International Edition. 44, Nr. 31, 2005, S. 4877–4880, DOI:10.1002/anie.200500811.