Sebanyak 32 tim akan berkompetisi dalam Piala Dunia FIFA 2014, dengan satu tempat dialokasikan untuk tuan rumah, Brasil. Dalam proses kualifikasi Piala Dunia FIFA 2014, dari 207 bangsa dari enam konfederasi FIFA mendapat pembagian jatah untuk 31 tempat tersisa. Juara bertahan, Spanyol tidak lolos otomatis.
a.^Secara resmi tidak diadakan pertandingan perebutan tempat ketiga pada 1930 dan peringkat ketiga tidak dianugerahkan pada saat itu, ketika Amerika Serikat dan Yugoslavia sama-sama kalah pada semifinal. Namun, FIFA mencatat keduanya masing-masing sebagai peringkat ketiga dan keempat.[3]
b.^Ini merupakan penampilan ke-3 Rusia pada Piala Dunia FIFA. Namun FIFA menganggap Rusia sebagai pengganti timnas Uni Soviet.
c.^Penampilan terbaik Rusia adalah babak grup pada 1994 dan 2002. Namun FIFA menganggap Rusia sebagai pengganti timnas Uni Soviet.
Pengundian untuk babak kualifikasi Piala Dunia FIFA 2014 akan berlangsung di Marina da Glória di Rio de Janeiro pada tanggal 30 Juli 2011.[4] Selaku tuan rumah penyelenggara, Brasil melaju ke putaran final secara otomatis.
Pada tanggal 3 Maret 2011 FIFA memutuskan untuk mendistribusikan tempat di putaran final:[5]
Jumlah tempat UEFA dan CAF sudah dijamin, sedangkan di konfederasi lain, negara yang mau maju ke putaran final harus melalui pertandingan play-off antar konfederasi yaitu: tim kelima AFC, tim keempat CONCACAF, tim kelima CONMEBOL, dan, tim pertama OFC)
Per 18 Juni 2013 total 1837 gol telah dicetak dalam 648 pertandingan. Daftar ini menunjukkan pemain yang telah mencetak dengan minimal enam gol. Pemain yang negaranya masih bisa lolos ke Piala Dunia diindikasikan dengan Tebal.