Acido cloridrico

L'acido cloridrico è un idracido di formula HCl. Essendo comunemente utilizzato in soluzioni acquose, spesso il nome "acido cloridrico" si riferisce a tali soluzioni, mentre per HCl anidro viene usato il nome cloruro di idrogeno.

Acido cloridrico
Formula di struttura
Modello 3D della molecola
Nome IUPAC
cloruro di idrogeno
Nomi alternativi
acido muriatico acido marino spirito di sale acido del sale
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	HCl
Massa molecolare (u)	36,4609
Aspetto	gas incolore
Numero CAS	7647-01-0
Numero EINECS	231-595-7
DrugBank	DBDB13366
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	1,187
Densità (kg·m−3, in c.s.)	1,6392
Indice di rifrazione	1,254 (liq. a 283,16 K), 1,0004456 (gas a 273,16 K)
Costante di dissociazione acida a 298 K	~ 107
Solubilità in acqua	82,3 g/100 g acqua (0 °C), 67,3 g/100 g acqua (30 °C)
Temperatura di fusione	−114,22 °C
ΔfusH0 (kJ·mol−1)	1,97
ΔfusS0 (J·K−1mol−1)	12,54
Temperatura di ebollizione	−85,05 °C
ΔebH0 (kJ·mol−1)	16,15
Punto triplo	158,9 K (−114,25 °C)
Punto critico	324,55 K (51,4 °C) 8,26 × 106 Pa
Tensione di vapore (Pa) a 288 K	3,79 × 106
Proprietà termochimiche
ΔfH0 (kJ·mol−1)	−92,312
ΔfG0 (kJ·mol−1)	−95,3
S0m(J·K−1mol−1)	186,9
C0p,m(J·K−1mol−1)	29,1
Proprietà tossicologiche
DL50 (mg/kg)	900 (ORL-RBT) 40 (IPR-MUS)
Indicazioni di sicurezza
TLV (ppm)	5 ppm
Simboli di rischio chimico
pericolo
Frasi H	290 - 314 - 335
Consigli P	280 - 303+361+353 - 305+351+338+310

Un campione di acido cloridrico

È un acido minerale forte (ovvero si ionizza completamente in soluzione acquosa) monoprotico (cioè ogni sua molecola, dissociandosi, libera un solo ione idrogeno), ed è il principale costituente del succo gastrico, oltre a essere un reagente comunemente usato nell'industria. L'acido cloridrico, in soluzione acquosa, è un liquido fortemente corrosivo, che deve essere maneggiato con attenzione. Si presenta gassoso a temperatura ambiente, incolore, dall'odore e dall'azione irritante. Presenta un TLV-C (ACGIH) pari a 2 p.p.m.. La produzione di acido cloridrico è stimata attualmente intorno a 20 milioni di tonnellate annue.

Merceologicamente al nome di "acido muriatico" corrisponde una soluzione di HCl a concentrazione 10%, spesso di colore giallo per via della presenza di ioni di ferro(II).

Storia

Jabir ibn Hayyan in un manoscritto nel 1166

L'acido cloridrico fu scoperto nel IX secolo dall'alchimista persiano Jabir ibn Hayyan, che lo ottenne mescolando il salgemma (NaCl) con del vetriolo verde (acido solforico H₂SO₄ in soluzione acquosa). Jabir scoprì molti composti chimici e scrisse più di venti opere sull'argomento, permettendo così la diffusione delle sue conoscenze sull'acido cloridrico e altri acidi, come quello solforico. Sempre di sua invenzione fu l'acqua regia, miscela di acido cloridrico e acido nitrico, in grado di sciogliere l'oro; nel Medioevo anche questo acido, che a quei tempi era conosciuto come "spirito di sale" o acidum salis, fu preso in considerazione per la ricerca della pietra filosofale.

Lavoisier lo battezzò acido muriatico, dal latino muria (salamoia), che significa "del sale" o "acqua marina", e tale nome è rimasto in uso, in ambito commerciale, fino a oggi.

Un'altra versione del nome viene ricondotta a Berthollet, che facendo reagire HCl con diossido di manganese (ossido di manganese IV) vide svilupparsi un gas verdastro (cloro molecolare). Erroneamente a quei tempi si pensava che tutti gli acidi contenessero ossigeno e quindi ipotizzò che quel gas fosse l'ossido (o meglio l'anidride) di un elemento non metallico ancora da individuare e che chiamò murio.

Nel XV secolo Basilius Valentinus, un abate-alchimista dell'abbazia di Erfurt, ne produsse una gran quantità facendo reagire il salgemma con il vetriolo verde.

Nel XVII secolo, Johann Rudolph Glauber di Karlstadt utilizzò sale da cucina (NaCl) e acido solforico per preparare solfato di sodio (Na₂SO₄), ottenendo come sottoprodotto acido cloridrico gassoso. Anche Joseph Priestley a Leeds nel 1772 produsse acido cloridrico e nel 1790 Humphry Davy (Regno Unito), producendo l'acido cloridrico (HCl) a partire da idrogeno molecolare (H₂) e cloro molecolare (Cl₂), dimostrò che questo prodotto chimico è costituito da idrogeno e cloro.

Durante la rivoluzione industriale, la richiesta di sostanze alcaline, e soprattutto di carbonato di sodio, aumentò fortemente in Europa. Si deve a Nicolas Leblanc (originario d'Issoudun) la messa a punto di un processo di produzione di tale sostanza. Nel processo Leblanc, il sale è trasformato in carbonato di sodio utilizzando acido solforico come reagente, insieme con il solfato di calcio (CaSO₄) e carbone (C), con una produzione secondaria di acido cloridrico. Considerando che l'acido cloridrico era molto richiesto dal mercato, i produttori non gradivano che venisse liberato come "scarto" nell'aria, quindi decisero di recuperare l'acido cloridrico prodotto e venderlo su scala industriale.

L'acido cloridrico divenne una sostanza di notevole importanza quando si cominciò a trattare sostanze organiche per ottenere composti sintetici, come il cloruro di vinile e il cloruro di polivinile, o come la miscela di difenilmetano diisocianato e diisocianato di toluene (4,4'-MDI/TDI) per la produzione di poliuretano, ma anche per applicazioni secondarie come la produzione di gelatine o per il trattamento del cuoio.

Nel XX secolo il processo Leblanc fu sostituito dal processo Solvay. Il problema che venne a crearsi consistette nel fatto che fino ad allora l'unico modo per produrre carbonato di sodio ricavando anche acido cloridrico come sottoprodotto, era indispensabile utilizzare come reagente acido solforico(metodo Leblanc). Ci si rese conto che non era conveniente utilizzare il metodo Leblanc visto il costo superiore dell'acido solforico rispetto a quello dell'acido cloridrico, quindi per motivi economici venne preferito, col passare del tempo, il metodo Solvay, il quale però, sfruttando carbonato di calcio e salgemma per la sintesi di bicarbonato di sodio, non vede come sottoprodotto l'acido cloridrico. Così facendo, però, la produzione di acido cloridrico diminuì considerevolmente e ciò fece allarmare i grandi industriali, i quali investirono grandi capitali sulla produzione di acido cloridrico per sintesi diretta, al fine di colmare lo scompenso venutosi a creare.

Proprietà chimiche

Acido cloridrico in soluzione acquosa

L'acido cloridrico è un acido forte e monoprotico (ossia la dissociazione completa di una molecola di acido fornisce uno ione idrogeno); in acqua infatti si dissocia completamente (si ionizza), rilasciando uno ione H⁺ (un protone) e uno ione cloro Cl^-. In soluzione acquosa lo ione H⁺ si lega all'acqua (Base di Brønsted) per dare uno ione idronio H₃O⁺.

${\ce {HCl(g) + H2O(l) -> H3O+ + Cl- (aq)}}$

L'acido cloridrico può essere anche utilizzato per preparare dei sali contenenti almeno uno ione Cl^- chiamati cloruri, come ad esempio il cloruro di sodio (NaCl). I suoi sali vengono chiamati cloruri e sono quasi tutti solubili in acqua. Un'eccezione (comunemente sfruttata in analisi chimica) è il cloruro d'argento che forma un precipitato bianco caseoso. Il cloruro più universalmente noto è il cloruro di sodio, il normale sale da cucina.

Reazione tra acido cloridrico e ammoniaca, con sviluppo di fumi di cloruro di ammonio

Gli acidi monoprotici possiedono un'unica costante di dissociazione acida K_a, che è legata al tasso di dissociazione acida in soluzione. Per un acido forte come l'acido cloridrico, la K_a è molto elevata (>1). I due scienziati tentarono di assegnare una K_a all'HCl, ma è impossibile, poiché si tratta di un numero troppo elevato. Per scoprire che si trattava di una K_a elevata, fecero questa osservazione: un cloruro come NaCl deve avere una costante simile all'acido cloridrico; si sperimentò una rilevazione del pH su una soluzione salina, ma è praticamente neutra, ciò dimostra che lo ione Cl^- è una base estremamente debole, si deduce quindi che l'acido coniugato, cioè l'acido cloridrico, sia un acido estremamente forte. Per le soluzioni di acido cloridrico concentrate o diluite, l'ipotesi che la molarità degli ioni H⁺ sia uguale alla molarità di HCl è ottima, attraverso l'accordo di quattro cifre significative.

Tra gli acidi forti è l'acido monoprotico che risente meno delle reazioni parassite di ossidoriduzione. È uno degli acidi meno pericolosi: a parte la sua acidità, produce degli ioni cloruro quasi inerti e non tossici. Le soluzioni acquose di acido cloridrico di media concentrazione sono stabili e il rapporto tra acido e acqua non varia nel tempo. Queste proprietà, sommate al fatto che esso può essere un reagente puro, fanno dell'acido cloridrico un ottimo reagente per svariati usi, anche per le titolazioni acido-base. Gli acidi forti sono utilizzati per le titolazioni poiché danno dei punti di equivalenza più marcati rendendo più accurata l'analisi.

Può essere utilizzato per sciogliere alcuni metalli formando i cloruri e idrogeno gassoso. È anche utilizzato come catalizzatore acido in alcune reazioni chimiche.

Proprietà fisiche e reattività

Densità delle soluzioni acquose
% HCl	g HCl/l	Molarità	Densità	° Bé
10,5	110	3,06	1,050	6,87
15,5	166	4,61	1,075	10,07
20,4	224	6,22	1,100	13,12
22,3	248	6,89	1,110	14,3
24,3	272	7,56	1,120	15,46
26,2	296	8,22	1,130	16,6
28,2	321	8,92	1,140	17,72
30,1	347	9,64	1,150	18,82
32,1	373	10,36	1,160	19,91
34,2	400	11,11	1,170	20,97
36,2	428	11,89	1,180	22,01
38,3	456	12,67	1,190	23,04
40,4	485	13,47	1,200	24,05

Le proprietà fisiche delle soluzioni acquose di acido cloridrico, come il punto di fusione o di ebollizione, dipendono dalla concentrazione.

La massima concentrazione ottenibile in acqua è il 37% w/w (circa 12 M), in queste condizioni dalla soluzione si sprigionano vapori di acido, per questo viene detto acido cloridrico fumante.

L'acido cloridrico ha una elevata solubilità in acqua; a 0 °C un litro d'acqua scioglie fino a 525 litri di HCl gassoso, pari a 825 grammi. A temperatura ambiente (20 °C) la solubilità è inferiore, 485 g/litro (pari al 40,4%). La densità di tale soluzione è circa 1,200 g/cm³.

La miscela binaria di HCl e H₂O possiede un azeotropo con punto di ebollizione di 108,6 °C con una frazione di HCl del 20,17%.

Nella cristallizzazione, possiede quattro eutettici per formare i cristalli di HClxH₂O (68% HCl), HClx2H₂O (51% HCl), HClx3H₂O (41% HCl), HClx6H₂O (25% HCl) e ghiaccio d'acqua (0% HCl).

La relazione tra densità e concentrazione delle soluzioni di acido cloridrico è riassunta nella tabella a fianco; esiste inoltre tra le due una correlazione empirica approssimata dalla formula

${\ce {C_{\%}=200\cdot (D-1)}}$

Essendo un acido forte, il pH delle sue soluzioni diluite può essere facilmente calcolato assumendo che la concentrazione di ioni H⁺ sia praticamente uguale a quella della concentrazione nominale dell'acido. Una soluzione 0,1 M ha quindi pH uguale a 1.

Una soluzione acquosa di acido cloridrico è un buon conduttore elettrico, dato che tutto l'acido risulta dissociato in ioni H⁺ e Cl^-.

L'acido cloridrico attacca e scioglie la maggior parte dei metalli, dato che i cloruri che si vengono a formare, essendo solubili, non riescono a passivare il metallo. Fanno eccezione, oltre ai metalli nobili, il tantalio, il germanio, il rame e il mercurio (quest'ultimo resiste all'azione dell'acido cloridrico solo in assenza di ossigeno). In miscela 3:1 con l'acido nitrico forma la cosiddetta acqua regia, uno dei pochi reattivi capaci di intaccare oro e platino per via della sinergia tra l'azione ossidante dell'acido nitrico e quella complessante del cloruro.

La reazione con un metallo produce il corrispondente cloruro e idrogeno gassoso, ad esempio

${\ce {Zn + 2HCl -> ZnCl2 + H2}}$

Produzione

Un'apparecchiatura utilizzata per la produzione di acido cloridrico

La stima della produzione annua di acido cloridrico si attesta intorno ai 20 milioni di tonnellate, per cui l'acido cloridrico fa parte degli "High Volume Chemicals" (o HVC) e pertanto viene classificato in base alla matrice di Kline tra le commodity.

Si sfruttano diversi metodi di produzione dell'acido cloridrico, a seconda della disponibilità dei reagenti, della necessità dei sottoprodotti o delle esigenze sulla purezza di HCl. I più importanti sono:

• recupero dall'industria organica;
• reazione di spostamento di NaCl con acido solforico;
• processo Hargreaves, una variante del precedente;
• sintesi diretta dagli elementi.

Sintesi diretta

La preparazione per reazione diretta tra cloro (Cl₂) e idrogeno (H₂) gassosi è il processo preferito per ottenere un prodotto a elevato grado di purezza. La reazione è fortemente esotermica e può anche essere esplosiva, richiedendo quindi impianti speciali con assorbitori di calore molto efficienti. Altro svantaggio è costituito dall'elevato costo dei reagenti.

La produzione di acido cloridrico su scala industriale è strettamente legata alla produzione di altri composti chimici. Per esempio, nella produzione di cloro gassoso, una soluzione salina (NaCl) viene sottoposta a elettrolisi, ottenendo anche idrossido di sodio diluito e idrogeno. Il cloro e l'idrogeno ottenuti possono essere così fatti reagire per la produzione di HCl gassoso puro:

${\ce {Cl2(g) + H2(g) -> 2HCl(g)}}$

$\left(\Delta H_{\mathrm {reaz} }=-184,74\,{\frac {\,\mathrm {kJ} }{\mathrm {mol} }}\right)$

L'acido cloridrico che si forma, non può essere commercializzato allo stato gassoso, infatti, viene disciolto in acqua distillata per ottenere HCl puro in soluzione acquosa; ciò consente di regolare a proprio piacimento la concentrazione mediante diluizione o concentrazione.

Reazione di spostamento di NaCl con acido solforico

Il processo era già noto alla fine del XVIII secolo, veniva usato nel processo Leblanc per la produzione di solfato di sodio, di cui costituiva il primo stadio. La reazione ha luogo in due stadi, il primo condotto a una temperatura intorno ai 150-250 °C, il secondo in un intervallo compreso tra 500 e 600 °C:

${\ce {NaCl + H2SO4 -> NaHSO4 + HCl}}$

${\ce {NaCl + NaHSO4 -> Na2SO4 + HCl}}$

Si ha quindi la seguente reazione globale:

${\ce {2NaCl\ +\ H2SO4\to Na2SO4\ +\ 2HCl\uparrow }}$

L'equilibrio di reazione di entrambe le reazioni è spostato verso destra a causa dell'allontanamento di HCl gassoso. Nella prima, in cui si usa un acido di forza confrontabile con il cloridrico, si opera a temperatura relativamente bassa, nella seconda è indispensabile aumentare notevolmente la temperatura poiché l'idrogenosolfato di sodio è un acido molto più debole sia del solforico sia del cloridrico. Questo metodo permette di ottenere un prodotto con buon grado di purezza e viene quindi usato anche in laboratorio.

Questo è un processo non percorribile industrialmente (ovvero è antieconomico), in quanto l'acido solforico costa più di quello cloridrico.

Processo Hargreaves

Il processo Hargreaves risale al XIX secolo e non si discosta molto dal precedente, in questo caso il cloruro di sodio viene fatto reagire con diossido di zolfo, aria e acqua. La reazione questa volta è esotermica e viene condotta intorno ai 450 °C:

${\ce {2 NaCl + SO2 + 1/2 O2 + H2O -> Na2SO4 + 2 HCl}}$

Analogamente alla reazione di spostamento, la convenienza del metodo è legata alla disponibilità di NaCl e alla richiesta di solfato di sodio, che viene usato nell'industria cartaria e del vetro.

Recupero da processi di sintesi organica

La diffusione su scala mondiale dell'industria chimica organica e l'impiego in essa del cloro, in particolar modo nella sintesi dei polimeri, ha reso disponibile una grande quantità di acido cloridrico come sottoprodotto. Tale via di produzione rende ormai conto di oltre il 90% dell'HCl in commercio.

La maggior parte della produzione di acido cloridrico viene ottenuta dal trattamento di composti organici clorurati o fluorati, per esempio il teflon, il freon o altri CFC, il cloruro acilico derivato dell'acido acetico o il PVC. Spesso si tratta di una produzione con un riutilizzo del primo composto, per ottenere due molecole di HCl. Durante la reazione, l'atomo di idrogeno del composto organico è rimpiazzato da un atomo di cloro di una molecola e va a ricombinarsi con l'altro atomo di cloro con formazione di acido cloridrico.

Alcune tra le reazioni principali sono:

• pirolisi dell'1,2-dicloroetano per dare cloruro di vinile:

${\ce {Cl-CH2CH2-Cl -> Cl-HC=CH2 + HCl}}$

• clorurazione di alcani:

${\ce {Cl2 + RH -> RCl + HCl}}$

• reazioni di scambio di cloruri alchilici con acido fluoridrico. L'atomo di cloro viene sostituito dall'atomo di fluoro dell'acido fluoridrico, reazione che porta alla formazione di un'altra molecola di acido cloridrico. Questa reazione può venire utilizzata per convertire l'RCl che proviene dalla clorurazione degli alcani.

${\ce {RCl + HF -> RF + HCl}}$

• sintesi del tetrafluoroetene per pirolisi del monoclorodifluorometano:

${\ce {2 CHF2Cl -> CF2=CF2 + 2 HCl}}$

Quelli anzidetti non sono i metodi preferiti se si vuole ottenere un prodotto a elevato grado di purezza, l'acido cloridrico può essere contaminato con cloro non reagito, composti organici clorurati e residui di catalizzatori. Il cloruro di idrogeno gassoso ottenuto viene disciolto in acqua per dare acido cloridrico alle concentrazioni volute.

Gran parte dell'acido cloridrico ottenuto dall'industria organica viene riutilizzato nello stesso impianto di produzione, ad esempio rigenerando dicloroetano secondo la reazione:

${\ce {CH2=CH2 + 2 HCl + 1/2 O2 -> ClCH2CH2Cl + H2O}}$

Mercato industriale

L'acido cloridrico è prodotto in soluzioni di concentrazione fino al 38% HCl. Preparare delle soluzioni con concentrazioni più elevate è possibile dal punto di vista chimico (1 litro di acqua a 25 °C scioglie fino a 700 g di cloruro di idrogeno gassoso), ma al di sopra del 38% HCl l'evaporazione diventa considerevolmente elevata, quindi si ha una perdita di HCl puro e servono maggiori precauzioni per maneggiare tale sostanza, come ad esempio conservarla a basse temperature e ad alte pressioni. Le soluzioni prodotte dalle industrie hanno concentrazioni vicine al 30-34% HCl, per evitare perdite per evaporazione, ma vendere alla massima concentrazione possibile. Le soluzioni per uso domestico (principalmente prodotti per le pulizie) contengono circa il 10-12% HCl, per cui è raccomandato diluire queste soluzioni prima dell'uso per evitare rischi e ulteriori complicazioni.

I principali produttori di acido cloridrico a livello mondiale sono la Dow Chemical con 2 milioni di tonnellate annue, ma anche industrie come Formosa plastics, Georgia gulf corporation, Tosoh corporation, AkzoNobel e Tessenderlo con delle produzioni annue comprese tra 0,5 e 1,5 milioni di tonnellate. La produzione mondiale totale è stimata sui 20 milioni di tonnellate annue, di cui 3 milioni di tonnellate per sintesi diretta, il resto viene invece quasi interamente prodotto mediante sintesi organica. La maggior parte dell'acido cloridrico prodotto è utilizzata dagli stessi produttori come reagenti per i loro scopi industriali: il mercato mondiale è stimato intorno ai 5 milioni di tonnellate annue, solo un quarto della produzione effettiva.

Utilizzi

Una bottiglia contenente una soluzione acquosa di acido cloridrico

L'acido cloridrico è un acido inorganico forte utilizzato in una moltitudine di processi industriali. La qualità dell'HCl dipende dall'applicazione per cui viene adoperato.

Viene ad esempio impiegato nel trattamento di minerali e di fosfati grezzi, compare nei processi industriali organici in veste di reagente o di sottoprodotto, viene usato nel decapaggio e nel trattamento superficiale dei metalli.

L'acido cloridrico è anche un reagente importante nell'analisi chimica. Nell'analisi qualitativa consente il riconoscimento della presenza degli ioni di argento, piombo e mercurio (I) ("primo gruppo analitico", o "gruppo dei cloruri"). È il più usato titolante per le misure di alcalinità.

Come additivo alimentare, è classificato col numero E 507.

Produzione di composti inorganici

Cloro

I primi processi si basavano sull'ossidazione sotto pressione con ossigeno e catalizzatori a base di azoto:

${\ce {4HCl + O2 -> 2Cl2 + 2H2O}}$

il gas veniva seccato con acido solforico. Oggi questi processi hanno scarsissima valenza industriale.

Attualmente si opera mediante elettrolisi:

${\ce {2HCl -> Cl2 + H2}}$

mediante una ddp di 2 V. La cella elettrolitica è simile a quella a membrana per la produzione di idrossido di sodio, in questo caso la membrana è in cloruro di polivinile. Gli elettrodi sono di grafite e si ha una sovratensione catodica che può essere ridotta per aggiunta di piccole quantità di metalli nobili. Generalmente l'acido cloridrico utilizzato è quello proveniente dai recuperi dall'industria dei composti organici; l'acido viene fatto assorbire adiabaticamente in soluzioni diluite e il calore sviluppato serve per eliminare i composti organici volatili eventualmente presenti.

Diossido di cloro

Per reazione di clorato di sodio e acido cloridrico si forma diossido di cloro:

${\ce {2NaClO3 + 4HCl -> 2ClO2 + Cl2 + 2NaCl + 2H2O}}$

La resa del processo può essere diminuita dalla reazione parassita:

${\ce {NaClO3 + 6HCl -> 3Cl2 + NaCl + 3H2O}}$

che può essere minimizzata mediante diluizione (il ClO₂ è molto più solubile in acqua che Cl₂). Attualmente gli impianti industriali hanno rese di circa il 90%.

Sali

L'acido cloridrico viene anche impiegato nella produzione di molti sali con reazioni acido-base per ottenere cloruri vari. Tra questi i più importanti sono il cloruro di ferro(III) e cloruro d'alluminio usati nella depurazione delle acque.

${\ce {Fe2O3 + 6HCl -> 2FeCl3 + 3H2O}}$

Il cloruro di ferro(III) e il cloruro d'alluminio vengono anche usati come agenti coagulanti, ma anche per la potabilizzazione dell'acqua e nell'industria della carta.

Tra gli altri composti inorganici, i più importanti sono il cloruro di calcio (CaCl₂) per le salature delle strade per evitare che l'acqua ghiacci, il cloruro di nichel (NiCl₂) utilizzato per la nichelatura dei metalli mediante galvanostegia e il cloruro di zinco (ZnCl₂) utilizzato per la zincatura e la produzione di batterie e vai altri cloruri utilizzati per le galvanostegie dei metalli.

Produzione di composti organici

La maggior parte dell'acido cloridrico è utilizzato per la produzione di composti organici sintetici come il cloruro di vinile per la sintesi del PVC o il 4,4'-MDI/TDI per il poliuretano. Per produrre questo composto, le aziende producono in loco la quantità di acido cloridrico che serve per le proprie applicazioni, senza così doverlo acquistare da altre aziende. Anche molti altri composti organici necessitano, durante il loro trattamento, di acido cloridrico, come ad esempio il bisfenolo A per la sintesi dei policarbonati, il carbone attivo e l'acido ascorbico (vitamina C), ma anche numerosi prodotti farmaceutici.

Rigenerazione degli scambiatori di ioni

Un utilizzo importante dell'acido cloridrico di alta qualità è la rigenerazione delle resine a scambio ionico. Lo scambio dei cationi viene utilizzato per eliminare ioni come Na⁺ o Ca²⁺ da soluzioni acquose per produrre acqua demineralizzata:

• Na⁺ è sostituito da H₃O⁺
• Ca²⁺ è sostituito da 2H₃O⁺

Le resine scambiatrici di ioni e l'acqua demineralizzata sono molto utilizzate nell'industria chimica, nella produzione di acqua potabile (filtri dell'acquedotto) e nell'industria agroalimentare.

Neutralizzazione e controllo del pH

L'acido cloridrico è spesso usato per regolare l'acidità (pH) delle soluzioni acquose:

${\ce {OH- + H3O+ + Cl- -> 2H2O + Cl-}}$

Poiché l'anione Cl^- è una base trascurabile, nel caso specifico il pH della soluzione risulterà neutro.

Nelle industrie che necessitano di un elevato grado di purezza (industrie farmaceutiche, agroalimentari e produzione di acqua potabile), il controllo del pH dell'acqua viene effettuato con acido cloridrico proveniente da sintesi diretta di altissima qualità. Nelle altre industrie, viene adoperato acido cloridrico di minore purezza, anche per neutralizzare le acqua di scarico, o per il trattamento delle acque delle piscine.

Decapaggio dell'acciaio

Il decapaggio è una tappa essenziale del trattamento superficiale di un metallo, in particolar modo dell'acciaio, per eliminare la pellicola di ossido prima di sottoporlo a procedure di estrusione, galvanizzazione e altre lavorazioni. Il reagente più utilizzato per le operazioni di decapaggio è l'acido cloridrico di media qualità, di concentrazione circa 18%.

${\ce {Fe2O3 + Fe + 6(H3O+ + Cl-) = 3(Fe^2+ + 2Cl-) + 9H2O}}$

Il prodotto della reazione in passato veniva riutilizzato poiché si otteneva una soluzione di cloruro di ferro(II), ma la scoperta di una concentrazione considerevole di metalli pesanti non consente più tale utilizzo.

L'industria metallurgica ha sviluppato un processo di rigenerazione di acido cloridrico permettendo il riutilizzo della stessa sostanza del decapaggio, senza produrne di nuova. Il processo maggiormente utilizzato è il processo Dependeg:

${\ce {4(Fe2+ + 2Cl-) + 12 H2O + O2 = 8(H3O+ + Cl-) + 2Fe2O3}}$

In questo modo, l'acido cloridrico segue un circuito chiuso, e non viene quindi più acquistato. L'ossido ferrico prodotto costituisce un sottoprodotto pregiato, soprattutto utilizzato nei processi all'altoforno.

L'acido cloridrico non viene però utilizzato come agente di decapaggio per gli acciai inossidabili (è preferibile usare in quel caso una soluzione a base di acido fluoridrico).

Pulizie

Nel campo delle pulizie trova utilizzo in svariate applicazioni:

• pulizia di cantiere dopo la posa di pavimenti resistenti agli acidi per eliminare tracce di cemento e stucco;
• pulizia dei servizi igienici (eliminazione di residui calcarei);
• pulizia di pietre.

Tuttavia il suo utilizzo è sempre sconsigliato visto il suo potere molto corrosivo ed è preferibile utilizzare detergenti acidi specificatamente studiati per tali impieghi. Sempre nel campo delle pulizie risulta particolarmente dannoso se utilizzato su marmi e pietre calcaree (le rovina irrimediabilmente).

Deve sempre e comunque essere utilizzato da solo e mai mescolato con altre sostanze con le quali potrebbe reagire producendo sostanze molto nocive; il caso più frequente è l'avvelenamento da cloro causato dal mescolamento di acido muriatico con la varechina.

Altri utilizzi

L'acido cloridrico è un prodotto chimico fondamentale utilizzato in moltissime applicazioni su grande e piccola scala, come il trattamento del cuoio e per prodotti di uso domestico. Anche la produzione di petrolio è agevolata dall'iniezione di acido cloridrico nelle rocce che costituiscono la trappola, poiché ne corrode parzialmente la struttura rendendola porosa. Questo processo viene utilizzato soprattutto per l'estrazione petrolifera nel Mare del Nord, ove le trappole sono costituite da rocce estremamente dure, molto difficili da penetrare, per cui diviene quasi obbligatorio acidificarle.

L'acido cloridrico ha una funzione di rilievo nella produzione di ingredienti culinari o di additivi alimentari. I più importanti di questi prodotti sono l'aspartame, il fruttosio, l'acido citrico, la lisina, le proteine idrolizzate e la gelatina. L'acido cloridrico utilizzato è rigorosamente di qualità extra-puro.

L'acido cloridrico e gli esseri viventi

Fisiologia

L'acido cloridrico è il principale componente del succo gastrico (in particolare, è presente in concentrazioni dello 0,3-0,5% nel succo gastrico umano). È quindi presente nello stomaco, ove contribuisce alla digestione degli alimenti. Viene secreto dalle cellule parietali con un meccanismo molto complesso e con un gran dispendio di energia. Queste cellule contengono una riserva di succo nei canalicoli, dai quali il secreto viene riversato nello stomaco. Queste cellule fanno parte del sistema delle ghiandole epiteliali gastriche. Il corpo umano produce circa 1,5 litri 1 M di acido cloridrico al giorno, tuttavia tiene sotto controllo il pH sanguigno mediante efficaci sistemi tampone (proteine, bicarbonato, nitrato), la respirazione e la filtrazione renale.

Patologia

I meccanismi che proteggono l'epitelio gastrico dalla potente azione corrosiva dell'acido cloridrico sono:

• una retroazione negativa delle secrezioni acide
• uno strato protettivo di muchi che ricoprono l'epitelio gastrico
• la secrezione di bicarbonato di sodio da parte delle cellule epiteliali dello stomaco e del pancreas
• la struttura dello stesso epitelio gastrico
• un adeguato afflusso sanguigno
• la presenza di cellule in grado di produrre prostaglandine (derivati dell'acido arachidonico che stimolano la secrezione di bicarbonato e muco, mantenendo al riparo l'epitelio, inoltre, queste sostanze permettono un corretto afflusso sanguigno e stimolano la riparazione delle cellule danneggiate dal succo gastrico).

Quando questi meccanismi non funzionano adeguatamente, possono svilupparsi delle erosioni o delle ulcerazioni. Dei particolari farmaci, chiamati "inibitori della pompa protonica" (omeprazolo, esomeprazolo, pantoprazolo) permettono di evitare un'eccessiva produzione di acido cloridrico e una cura di antiacidi (idrossido di magnesio, idrossido di alluminio) aiuta a neutralizzare l'eccesso di acidi presenti nel succo gastrico. Ulteriori farmaci, come il misoprostolo che mima l'azione delle prostaglandine e gli inibitori del recettore H₂ per l'istamina (ranitidina) possono essere utili come protettori gastrici in corso di terapia con FANS e nella terapia delle ulcerazioni gastriche. Esiste inoltre una patologica chiamata sindrome di Zollinger-Ellison caratterizzata da una massiccia produzione di acido cloridrico in seguito alla presenza di una neoplasia secernente gastrina (gastrinoma), un ormone in grado di stimolare la secrezione acida gastrica.

Può presentarsi però una patologia opposta quando le ghiandole epiteliali secernono troppo poco acido cloridrico. Questo stato patologico è conosciuto con il nome di ipocloridria o acloridria; la mancanza della barriera difensiva acida porta a una maggiore predisposizione a sviluppare infezioni del tratto gastroenterico. Ad esempio, in presenza di normale secrezione acida gastrica, occorre ingerire circa 10⁸ batteri del genere Vibrio per sviluppare il colera; viceversa, in presenza di acloridria, la carica necessaria per sviluppare colera si abbassa a 10³-10⁵.

Armi chimiche

Durante la prima guerra mondiale venne spesso utilizzato come arma chimica il fosgene (COCl₂). Il principale effetto di quest'arma è la dissoluzione del gas nella pleura, ove viene idrolizzato in acido carbonico e acido cloridrico. Quest'ultimo rompe le sottili membrane alveolari e i polmoni si riempiono di acido carbonico, procurando la morte per edema polmonare acuto.

L'acido cloridrico è ritenuto responsabile degli effetti del gas mostarda, ove in presenza di acqua (nei polmoni o sugli occhi), reagisce formando acido cloridrico che ne corrode i tessuti.

Analisi

La presenza di acido cloridrico può essere rilevata mediante semplici saggi qualitativi:

• cartina di tornasole per l'acidità
• nitrato d'argento: formazione di un precipitato bianco caseoso di AgCl che si scioglie in ammoniaca diluita.

Quantitativamente viene misurato con titolazione acido-base.

Sicurezza

Referenza UN per il trasporto di sostanze pericolose

Un serbatoio per il trasporto su strada di acido cloridrico. È visibile una targhetta arancione riportante il numero UN e il numero di identificazione del rischio associati all'acido cloridrico.

Ecco le referenze UN per il trasporto dell'acido cloridrico (UN significa United Nations, le norme in materia di trasporto di materie pericolose derivano dall'Orange Book di fonte ONU):

In soluzione

• Classe: 8 (sostanze corrosive)
• Numero UN: 1789 (Acido cloridrico)
• Numero di identificazione del rischio (Numero Kemler): 80

Anidro

• Classe: 2.3 + 8 (gas tossici) + (sostanze corrosive)
• Numero UN: 1050 (Acido cloridrico)
• Numero di identificazione del rischio (Numero Kemler): 68

Liquefatto

• Classe: 2.3 + 8 (gas tossici) + (sostanze corrosive)
• Numero UN: 2186 (Acido cloridrico)
• Numero di identificazione del rischio (Numero Kemler): 268

Precauzioni

L'acido cloridrico, oltre a essere corrosivo se concentrato, è molto solubile in acqua con reazione esotermica; in forma concentrata può causare gravi ustioni per contatto con la pelle, specie se quest'ultima presenta lesioni.

L'acido cloridrico a elevate concentrazioni forma dei vapori acidi. Sia la soluzione sia i vapori hanno effetti di corrosione notevole sui tessuti e possono danneggiare l'apparato respiratorio, gli occhi, la pelle e l'apparato digerente.

Il cloro, un gas estremamente tossico, viene prodotto quando l'acido cloridrico è mescolato con prodotti chimici ossidanti, come ipoclorito di sodio (NaClO) o permanganato di potassio (KMnO₄).

Per minimizzare i rischi che potrebbe procurare la manipolazione in laboratorio dell'acido cloridrico, bisogna prendere le opportune precauzioni. Per esempio, mai versare acqua nell'acido per evitare schizzi acidi, ma sempre versare l'acido nell'acqua. È comunque raccomandato portare occhiali protettivi, un camice abbottonato, guanti di sicurezza e stivali in gomma.

In caso di contatto con la pelle o con gli occhi, è necessario immergere immediatamente e completamente la parte che è venuta a contatto con l'acido cloridrico in acqua abbondante.

Rilascio nell'ambiente

Nell'ambito della Toxics Release Inventory (TRI), è stato stimato che negli Stati Uniti il rilascio totale (in aria, nell'acqua, nel sottosuolo, ecc.) di acido cloridrico ammonti a più di 270 milioni di chilogrammi all'anno. Sempre secondo la stessa fonte, la maggior parte dell'acido cloridrico rilasciato (circa l'88,5%) riguarda i servizi elettrici.

Incidenti

• Nel giugno del 2004 a New York un automezzo per la raccolta dei rifiuti utilizzato impropriamente per il trasporto di acido cloridrico ha riversato circa 38 litri di acido cloridrico, colpendo due uomini, dimessi dall'ospedale dopo un ricovero immediato.
• Nel maggio 2006, a seguito della corrosione del fondo di una nave cisterna, circa 20.000 litri di acido cloridrico si sono riversati a Saint Paul (Minnesota). Sette persone sono state colpite dalla nube di acido cloridrico che si è sprigionata dall'evento riportando danni agli occhi e alle vie respiratorie.
• Nel dicembre 2009 un operaio dello stabilimento di Terni della ThyssenKrupp è morto per aver inalato vapori di acido cloridrico durante le operazioni di travaso da una cisterna a delle taniche.

Bibliografia

• Vittorio Villavecchia, Gino Eigenmann, Nuovo dizionario di merceologia e chimica applicata, Hoepli editore, 1982, ISBN 88-203-0528-3.
• W. Büchner, R. Schliebs; G. Winter; K.H. Büchel, Chimica inorganica industriale, Piccin, ISBN 88-299-1348-0.
• Michele Giua, Chimica industriale, USES, 1975.
• Chemicals Economics Handbook, Hydrochloric Acid, SRI International, 2001, p. 733.4000A-733.3003F
• Van Dorst, W.C.A., et al., Technical product brochure Hydrochloric Acid, Akzo Nobel Base Chemicals, 2004 (public document)
• Van Dorst, W.C.A., Various technical papers, Akzo Nobel Base Chemicals, 1996-2002 (not for open publication)
• Lide, David, NIST, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, 61st edition, 1980-1981
• Aspen Technology, Aspen Properties, binary mixtures modelling software, calculations by Akzo Nobel Engineering, 2002-2003
• Evison D, Hinsley D, Rice P. Chemical weapons. 2002;324(7333):332-5. PMID 11834561
• (EN) C. Arthur, M.D. Guyton e John E. Hall, Textbook of Medical Physiology, 10ª ed., W.B. Saunders Company, 2000, ISBN 0-7216-8677-X.
• (EN) Norman M. Greenwood e A. Earnshaw(1997), Chemistry of the Elements, 2ª ed., Oxford, Butterworth-Heinemann, p. 946–48, ISBN 0-7506-3365-4.
• (EN) Robert Perry, Dow. W. Green, Perry's Chemical Engineers' Handbook, 8ª ed., McGraw-Hill Professional, 2007, ISBN 0-07-142294-3.
• (EN) Harold L. Kaplan, Antonio Anzueto, Walter G. Switzer, Robert K. Hinderer, Effects of hydrogen chloride on respiratory response and pulmonary function of the baboon, in Journal of Toxicology and Environmental Health, Parte A, vol. 23, n. 4, aprile 1988, pp. 473-493, DOI:10.1080/15287398809531129.
• (EN) Severin Austin, Arndt Glowacki, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Hydrochloric Acid", Wiley-VCH, 2000, DOI:10.1002/14356007.a13_283.
• (EN) Egon Wiberg, Nils Wiberg, Arnold Frederick Holleman, Inorganic chemistry, Academic Press, 2001, ISBN 0-12-352651-5.
• (EN) Assembly of Life Sciences (US). Committee on Medical and Biologic Effects of Environmental Pollutants, Chlorine and hydrogen chloride, National Academy of Sciences, 1976, ISBN 0-309-02519-2.

Voci correlate

• Acido
• Cloruro
• Ossicloruro di fosforo
• Pompa protonica

Altri progetti

Altri progetti

• Wikizionario
• Wikimedia Commons

• Wikizionario contiene il lemma di dizionario «acido cloridrico»
• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file sull'acido cloridrico

Collegamenti esterni

• Cloridrico, acido, su Treccani.it – Enciclopedie on line, Istituto dell'Enciclopedia Italiana.
• Antonio Aita e Alberico Benedicenti, CLORIDRICO, ACIDO, in Enciclopedia Italiana, Istituto dell'Enciclopedia Italiana, 1931.
• Eugenio Mariani, CLORIDRICO, ACIDO, in Enciclopedia Italiana, II Appendice, Istituto dell'Enciclopedia Italiana, 1948.
• (EN) hydrochloric acid, su Enciclopedia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc.
• (EN) Opere riguardanti Hydrochloric acid, su Open Library, Internet Archive.
• Preparazione dell'acido cloridrico, su itchiavari.org.
• (EN) International Chemical Safety Cards, su cdc.gov. URL consultato il 21 novembre 2009 (archiviato dall'url originale il 23 settembre 2009).
• (FR) Fiche toxicologique de l'INRS (PDF), su inrs.fr. URL consultato il 21 novembre 2009 (archiviato dall'url originale il 10 ottobre 2010).
• (FR) Densités des solutions d'acide chlorhydrique (HCl aq) dans les CSTP de 0,36% à 40% en masse, su atomer.fr.
• (EN) United States Patent US2196246, Manufacture of chemically pure hydrochloric acid (1937) (PDF), su freepatentsonline.com.