Двумерный кристалл
Двумерный кристалл — плоский кристалл, обладающий трансляционной симметрией только по двум направлениям. Толщина кристалла много меньше его характерных размеров в плоскости. Из-за малой толщины и, соответственно, больших механических напряжений двумерные кристаллы очень легко разрушаются, поэтому они располагаются обычно на поверхности объёмных материалов или плавают в растворах, при этом в последнем случае размеры кристаллов составляют порядка 1 микрона. Двумерные кристаллы обладают зонной структурой, поэтому говорят об их металлических, полупроводниковых и диэлектрических свойствах. Исследователи ограничивают количество двумерных кристаллов цифрой 500[1].
Стабильность двумерных кристаллов
Ещё в 1930-е годы Ландау и Пайерлс показали, что кристалл в двух измерениях непременно будет разрушаться тепловыми флуктуациями положений атомов в решётке. Это утверждение соответствовало экспериментальным данным на протяжении десятков лет.
Тем не менее, несмотря на собственную двухмерность, двумерные кристаллы всё же находятся в трёхмерном пространстве, и взаимодействие поперечных деформаций с деформациями в плоскости приводит к термодинамической стабильности.[2] Если плёнка будет чуть-чуть деформирована, например содержать рябь, бугорки нанометрового размера, то такая структура может существовать без контакта с подложкой. Возможность такого эффекта была предсказана раньше, но вопрос о фактическом существовании изолированных двумерных кристаллов оставался открытым до экспериментов группы Гейма и Новосёлова в 2004 году.
Поперечный размер бугорков в графене составляет около 10 нм, высота — менее нанометра.[3]
Методы получения
Первым из двумерных кристаллов был исследован графен[4]. Его получали методом механического расщепления объёмного кристалла графита. Этот метод оказался удобен для получения других двумерных кристаллов из слоистых материалов[5]. Другой двумерный кристалл фосфорен, составленный из фосфора, был получен аналогично.
К настоящему времени разработаны различные физические и химические методы получения графена и других двумерных кристаллов, основной из которых — химическое осаждение из газовой фазы (CVD), позволяющее получать кристаллы хорошего качества сравнительно дёшево. CVD позволяет получить двумерные монокристаллы сантиметровых размеров[6].
Примеры двумерных кристаллов
Среди двумерных кристаллов можно выделить большой класс слоистых материалов, составленных из халькогенидов (S, Se, Te) и переходных металлов (Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Pd, Pt) по формуле MeX2[7][8].
Элемент | Соединение | Источник | ||||||||||||||||
5 B Бор |
h-BN борофены |
[9][10] | ||||||||||||||||
6 C Углерод |
Графен, Графин | [11][12] | ||||||||||||||||
14 Si Кремний |
Силицен | [13] | ||||||||||||||||
15 P Фосфор |
Фосфорен | [13] | ||||||||||||||||
22 Ti Титан |
TiS2, TiSe2, TiTe2 | [9] | ||||||||||||||||
23 V Ванадий |
VS2, VSe2, VTe2, VCl2, VBr2, VI2 | [9] | ||||||||||||||||
24 Cr Хром |
CrS2, CrSe2, CrTe2 | [9] | ||||||||||||||||
39 Y Иттрий |
YN2 | |||||||||||||||||
32 Ge Германий |
Германен | [14] | ||||||||||||||||
40 Zr Цирконий |
ZrS2, ZrSe2, ZrTe2, ZrN2 | [9][15] | ||||||||||||||||
41 Nb Ниобий |
NbS2, NbSe2, NbTe2 | [9] | ||||||||||||||||
42 Mo Молибден |
MoS2, MoSe2, MoTe2, MoN2 | [9][15] | ||||||||||||||||
43 Tc Технеций |
TcN2 | [15] | ||||||||||||||||
46 Pd Палладий |
PdS2, PdSe2, PdTe2 | [9] | ||||||||||||||||
50 Sn Олово |
Станен | [13] | ||||||||||||||||
51 Sb Сурьма |
Антимонен | [16][17] | ||||||||||||||||
72 Hf Гафний |
HfS2, HfSe2, HfTe2 | [9] | ||||||||||||||||
73 Ta Тантал |
TaS2, TaSe2, TaTe2 | [9] | ||||||||||||||||
74 W Вольфрам |
WS2, WSe2, WTe2 | [9] | ||||||||||||||||
78 Pt Платина |
PtS2, PtSe2, PtTe2 | [9] |
Существуют и органические двумерные кристаллы, такие как (BEDT-TTF)2X.
См. также
Примечания
- ↑ Gibney, Elizabeth (2015-06-17). "The super materials that could trump graphene". Nature. Nature. Архивировано 31 октября 2015. Дата обращения: 1 ноября 2015.
- ↑ J. C. Meyer, A. K. Geim, M. I. Katsnelson, K. S. Novoselov, T. J. Booth, S. Roth. The structure of suspended graphene sheets // Nature. — 2007. — Vol. 446. — P. 60—63. — doi:10.1038/nature05545.
- ↑ Путешествие по Флатландии
- ↑ K. S. Novoselov et al. Electric Field Effect in Atomically Thin Carbon Films // Science. — 2004. — Vol. 306, no. 5696. — P. 666—669. — doi:10.1126/science.1102896.
- ↑ K. S. Novoselov et al. Two-dimensional atomic crystals // PNAS. — 2005. — Vol. 102, no. 30. — P. 10451–10453. — doi:10.1073/pnas.0502848102.
- ↑ J.-H. Lee et al. Wafer-Scale Growth of Single-Crystal Monolayer Graphene on Reusable Hydrogen-Terminated Germanium // Science. — 2014. — Vol. 344, no. 6181. — P. 286—289. — doi:10.1126/science.1252268.
- ↑ Lebègue S., Björkman T., Klintenberg M., Nieminen R. M., and Eriksson O. Two-Dimensional Materials from Data Filtering and Ab Initio Calculations // Phys. Rev. X. — 2013. — Т. 3. — С. 031002. — doi:10.1103/PhysRevX.3.031002. Архивировано 9 июля 2020 года.
- ↑ Калихман В. Л., Уманский Я. С. Халькогениды переходных металлов со слоистой структурой и особенности заполнения их бриллюэновой зоны // УФН. — 1972. — Т. 108. — С. 503–528. — doi:10.3367/UFNr.0108.197211d.0503. Архивировано 21 ноября 2015 года.
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Lebegue, 2013.
- ↑ Baojie Feng, Jin Zhang, Qing Zhong, Wenbin Li, Shuai Li, Hui Li, Peng Cheng, Sheng Meng, Lan Chen & Kehui Wu. Experimental realization of two-dimensional boron sheets // Nature Chemistry. — 2016. — Vol. 8. — P. 563–568. — doi:10.1038/nchem.2491.
- ↑ Balendhran S., Walia S., Nili H., Sriram S. and Bhaskaran M. Elemental Analogues of Graphene: Silicene, Germanene, Stanene, and Phosphorene // Small. — 2015. — Т. 11. — С. 640—652. — doi:10.1002/smll.201402041. Архивировано 10 мая 2015 года.
- ↑ Xin Gao, Huibiao Liu, Dan Wang, Jin Zhang. Graphdiyne: synthesis, properties, and applications (англ.) // Chemical Society Reviews. — 2019. — Vol. 48, iss. 3. — P. 908–936. — ISSN 1460-4744 0306-0012, 1460-4744. — doi:10.1039/C8CS00773J.
- ↑ 1 2 3 Balendhran, 2015.
- ↑ Wu F., Huang C., Wu H., Lee C., Deng K., Kan E., and Jena P. Atomically Thin Transition-Metal Dinitrides: High-Temperature Ferromagnetism and Half-Metallicity // Nano Lett.. — 2015. — Т. 15. — С. 8277–8281. — doi:10.1021/acs.nanolett.5b03835. Архивировано 19 мая 2017 года.
- ↑ 1 2 3 Wu, 2015.
- ↑ Pablo Ares, Juan José Palacios, Gonzalo Abellán, Julio Gómez-Herrero, and Félix Zamora. Recent Progress on Antimonene: A New Bidimensional Material // Adv. Mater. — 2017. — P. 1703771. — doi:10.1002/adma.201703771.
- ↑ Т. В. Куликова, Л. А. Битюцкая, А. В. Тучин, А. А. Аверин. Формирование аллотропной наномодификации Sb — мультиантимонена при спонтанной кристаллизации расплава // Перспективные материалы. — 2017. — № 3. — С. 5 – 13.