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Chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II)

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Chloro(cyclopentadiényl)bis
(triphénylphosphine)ruthénium
Image illustrative de l’article Chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II)
Structure tridimensionnelle du chloro(cyclopentadiényl)
bis(triphénylphosphine)ruthénium(II)
Identification
No CAS 32993-05-8
No ECHA 100.154.457
No CE 626-016-3
PubChem 10887092
SMILES
InChI
Apparence solide cristallisé orange[1],[2]
Propriétés chimiques
Formule C41H35ClP2Ru
Masse molaire[3] 726,19 ± 0,06 g/mol
C 67,81 %, H 4,86 %, Cl 4,88 %, P 8,53 %, Ru 13,92 %,
Propriétés physiques
T° fusion 135 °C[1]
Précautions
SGH[1]
SGH07 : Toxique, irritant, sensibilisant, narcotique
Attention
H315, H319, H335, P261, P280, P301+P312, P302+P352+P312, P304+P340+P312 et P305+P351+P338
NFPA 704[2]

Symbole NFPA 704.

 
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II) est un complexe organométallique de ruthénium à l'état d'oxydation +2 et de formule chimique (η5-C5H5)RuCl(PPh3)2, où PPh3 représente les ligands triphénylphosphine P(C6H5)3. La molécule a une symétrie Cs.

Il s'agit d'un solide cristallisé orange stable au contact de l'air, soluble dans le chloroforme CHCl3, le dichlorométhane CH2Cl2 et l'acétone OC(CH3)2 ; utilisé dans un certain nombre de réactions en chimie organométallique.

Synthèse

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Le chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II) a été annoncé pour la première fois en 1969 comme produit de la réaction du dichlorotris(triphénylphosphine)ruthénium(II) RuCl2(PPh3)3 avec du cyclopentadiène C5H6[4] :

RuCl2(PPh3)3 + C5H6 ⟶ (η5-C5H5)RuCl(PPh3)2 + HCl.

On l'obtient généralement en chauffant un mélange de chlorure de ruthénium(III) RuCl3, de triphénylphosphine P(C6H5)3 et de cyclopentadiène C5H6 dans l'éthanol[5].

Réactions

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Le chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II) peut intervenir dans diverses réactions qui passent souvent par la substitution de l'anion chlorure. Avec le phénylacétylène C6H5CCH, il donne un complexe de phénylvinylidène :

(η5-C5H5)(PPh3)2RuCl + HC2Ph + NH4[PF6] ⟶ [(η5-C5H5)Ru(C:CHPh)(PPh3)2][PF6] + NH4Cl.

Le déplacement de l'un des ligands PPh3 par le monoxyde de carbone donne un composé chiral[6] :

(η5-C5H5)RuCl(PPh3)2 + CO ⟶ (η5-C5H5)RuCl(PPh3)(CO) + PPh3.

Ce composé peut également être converti en hydrure[7] :

(η5-C5H5)RuCl(PPh3)2 + NaOMe ⟶ (η5-C5H5)RuH(PPh3)2 + NaCl + HCHO.

L'hexafluorophosphate de (cyclopentadiényl)ruthénium tris(acétonitrile) [(η5-C5H5)Ru(CH3CN)3]+[PF6]− est un composé apparenté ayant trois ligands labiles acétonitrile CH3CN.

Application

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Le chloro(cyclopentadiényl)bis(triphénylphosphine)ruthénium(II) est utilisé comme catalyseur dans diverses réactions. En présence d'hexafluorophosphate d'ammonium NH4PF6, il catalyse par exemple l'isomérisation d'alcools allyliques en carbonyles saturés correspondants[8].

Notes et références

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  1. ↑ a b et c Fiche Sigma-Aldrich du composé Chlorocyclopentadienylbis(triphenylphosphine)ruthenium(II), consultée le 9 octobre 2022.. FDS : (en) « Chlorocyclopentadienylbis(triphenylphosphine)ruthenium(II) » [PDF], sur sigmaaldrich.com, Sigma-Aldrich, (consulté le ).
  2. ↑ a et b « Fiche du composé Chloro(cyclopentadienyl)bis(triphenylphosphine)ruthenium(II) ethanol adduct  », sur Alfa Aesar (consulté le ).
  3. ↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  4. ↑ (en) J. D. Gilbert et G. Wilkinson, « New complexes of ruthenium(II) with triphenylphosphine and other ligands », Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical,‎ , p. 1749-1753 (DOI 10.1039/j19690001749, lire en ligne).
  5. ↑ (en) M. I. Bruce, C. Hamiester, A. G. Swincer et R. C. Wallis, « Some η5-Cyclopentadienylruthenium(II) Complexes Containing Triphenylphosphine », Inorganic Syntheses, vol. 21, John P. Fackler Jr., Wiley, 1982, p. 78-82. (ISBN 978-0471865209)
  6. ↑ (en) T. Blackmore, M. I. Bruce et F. G. A. Stone, « Some new π-cyclopentadienylruthenium complexes », Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical,‎ , p. 2376-2382 (DOI 10.1039/J19710002376, lire en ligne).
  7. ↑ (en) Tadeusz Wilczewski, Maria Bocheńska et Jan F.Biernat, « Cyclopentadienyl-ruthenium complexes : I. The reactivity of some π-cyclopentadienyl-bistriphenylphosphine-ruthenium(II) complexes », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 215, no 1,‎ , p. 87-96 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)84619-7, lire en ligne).
  8. ↑ (en) Shun-Ichi Murahashi, Ruthenium in Organic Synthesis, Wiley, 2006. (ISBN 978-3-527-30692-3)
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