1,4-Dichlorobenzène

Paradichlorobenzène
structure moléculaire du paradichlorobenzène.
Identification
Nom UICPA	1,4-dichlorobenzene
Synonymes	para-dichlorobenzene
No CAS	106-46-7
No ECHA	100.003.092
No CE	203-400-5
Apparence	cristaux incolores à blancs, d'odeur caractéristique.
Propriétés chimiques
Formule	C6H4Cl2  [Isomères]
Masse molaire	147,002 ± 0,009 g/mol C 49,02 %, H 2,74 %, Cl 48,23 %,
Propriétés physiques
T° fusion	53 °C
T° ébullition	174 °C
Solubilité	dans l'eau : à 25 °C: 80 mg·l-1
Masse volumique	1,2 g·cm-3
T° d'auto-inflammation	413 °C
Point d’éclair	66 °C (coupelle fermée)
Limites d’explosivité dans l’air	6,2–16 %vol
Pression de vapeur saturante	à 20 °C : 170 Pa
Thermochimie
Cp	équation : $C_{P}=(-9.451)+(5.4233E-1)\times T+(-4.8126E-4)\times T^{2}+(2.1537E-7)\times T^{3}+(-3.8775E-11)\times T^{4}$ Capacité thermique du gaz en J·mol-1·K-1 et température en kelvins, de 200 à 1 500 K. Valeurs calculées : 114,866 J·mol-1·K-1 à 25 °C. T (K) T (°C) Cp $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$ Cp $({\tfrac {J}{kg\times K}})$ 200 −73,15 81 426 554 286 12,85 111 069 756 330 56,85 124 389 846 373 99,85 136 307 927 416 142,85 147 217 1 001 460 186,85 157 413 1 071 503 229,85 166 504 1 133 546 272,85 174 800 1 189 590 316,85 182 531 1 242 633 359,85 189 409 1 288 676 402,85 195 674 1 331 720 446,85 201 508 1 371 763 489,85 206 697 1 406 806 532,85 211 428 1 438 850 576,85 215 842 1 468 T (K) T (°C) Cp $({\tfrac {J}{kmol\times K}})$ Cp $({\tfrac {J}{kg\times K}})$ 893 619,85 219 781 1 495 936 662,85 223 387 1 520 980 706,85 226 770 1 543 1 023 749,85 229 808 1 563 1 066 792,85 232 609 1 582 1 110 836,85 235 258 1 600 1 153 879,85 237 657 1 617 1 196 922,85 239 887 1 632 1 240 966,85 242 010 1 646 1 283 1 009,85 243 943 1 659 1 326 1 052,85 245 746 1 672 1 370 1 096,85 247 462 1 683 1 413 1 139,85 249 016 1 694 1 456 1 182,85 250 448 1 704 1 500 1 226,85 251 784 1 713
Propriétés électroniques
1re énergie d'ionisation	8,92 ± 0,02 eV (gaz)
Précautions
SGH
Attention H319, H351 et H410 H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H351 : Susceptible de provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme
SIMDUT
B3, D2A, B3 : Liquide combustible point d'éclair = 66 °C coupelle fermée (méthode non rapportée) D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques cancérogénicité : CIRC groupe 2B Divulgation à 0,1 % selon les critères de classification
NFPA 704
2 2 0
Transport
-    3077    Numéro ONU : 3077 : MATIÈRE DANGEREUSE DU POINT DE VUE DE L’ENVIRONNEMENT, SOLIDE, N.S.A.
Classification du CIRC
Groupe 2B : Peut-être cancérogène pour l'homme
Inhalation	peu toxique
Peau	irritant
Yeux	irritant
Ingestion	dangereux
Écotoxicologie
LogP	3,37
DJA	0,11 mg/kg p.c./jour
Seuil de l’odorat	bas : 0,12 ppm haut : 15 ppm
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Le 1,4-dichlorobenzène ou paradichlorobenzène (PDCB) est un composé aromatique organochloré de formule brute C₆H₄Cl₂. Constitué d'un cycle benzénique substitué par deux atomes de chlore, c'est l'un des trois isomères dichlorobenzène. Il se présente sous la forme d'un solide cristallin blanc avec une odeur camphrée. Il est utilisé couramment comme insecticide, (notamment anti-mite), et désodorisant, sous forme de boules, qui porte le nom de « boules à mite », ou de bloc.

Bloc antimite.

Sachet de blocs antimites, pouvant être confondu avec un paquet de bonbon par un jeune enfant (en dépit d'une forte odeur de produit chimique).

Détail d'un bloc antimite, en cours de lente sublimation.

Exemple d'étiquette d'un ancien sachet de blocs antimites.

Quasiment insoluble dans l'eau, le PDCB se dissout dans l'acétone, l'éther diéthylique, le benzène, le chloroforme et le disulfure de carbone.

En raison de sa toxicité environnementale et de son caractère cancérigène pour l'humain ou les mammifères domestiques, des actions sont en préparation depuis 2004 pour substituer des alternatives au PDCB dans ses deux principales utilisations grand public (antimite et désodorisant).

Écotoxicologie

Ce produit bien que peu soluble dans l'eau est hautement toxique pour les organismes aquatiques.

Toxicologie

Le fait d'être exposé de façon répétée ou prolongée à son odeur peut provoquer des irritations de la gorge, voire des intoxications. Les effets cancérigènes de cette substance ont été prouvés chez l'animal.

Stratégie de réduction de risque consommateur

En France, les deux ministères chargés respectivement de la santé et de l’environnement ont saisi l'AFSSE le 23 février 2004 pour préparer et proposer des mesures communautaires visant à mieux protéger le consommateur de ce produit chimique. Un groupe de travail a été créé, élargi à deux experts extérieurs (CAP et INRS) ayant contribué au rapport d’évaluation des risques. Après avoir rencontré les représentants de l'industrie chimique, le groupe a rendu un avis présenté au CES et unanimement adopté, qui a fondé un rapport de l'AFSSET remis en décembre 2004 aux ministères concernés.

Le risque d'exposition est surtout lié aux pesticides antimites composés de 1,4-dichlorobenzène (75 % du marché européen au début des années 2000), et aux blocs désodorisants utilisés dans les toilettes ou pour l'air de certains locaux. Ce sont essentiellement des pays d'Europe du Sud (France, Espagne et Italie en majorité) qui utilisent ces produits.

Les industriels ont affirmé à l'AFSSE (maintenant intégrée dans l'Anses) que le marché des usages domestiques décroissait, notamment depuis que le PDCB a été reconnu cancérigène de catégorie 3 par les instances communautaires (en avril 2004). Il est aussi dans la liste des substances actives biocides nécessitant une évaluation complète (directive biocides 98/8/C) pour maintenir son autorisation de mise en marché, mais ses substituts éventuels (dont pyréthrinoïdes) doivent aussi être évalués.

L'AFSSE, en consultant les industriels et les associations de consommateurs a étudié :

• d'éventuelles alternatives au conditionnement ;
• une possible réduction des taux de 1,4-dichlorobenzène dans les préparations ;
• une meilleure information des consommateurs ;
• une restriction d’usage à certaines catégories de populations (enfants, femmes enceintes...) et d'autres solutions envisageables,

pour conclure qu'il fallait :

• • interdire le paradichlorobenzène dans les antimites, éventuellement après publication des résultats d'évaluations des alternatives disponibles (Cf. directive produits biocides), avant fin 2007 ;
  • interdire le paradichlorobenzène dans les blocs toilettes et désodorisants d’atmosphère.

En juin 2011, l'Anses publie un avis et rapport relatifs à l'évolution de la méthode d'élaboration de valeurs guides de qualité d'air intérieur, où elle précise quant au paradichlorobenzène que « son utilisation est interdite depuis le 22 août 2008 en tant que substance active biocide dans les types de produits 18 et 19 (insecticides, acaricides, répulsifs) en référence à la décision européenne 2007/565/EC prise dans le cadre de la directive européenne 98/8/EC ».

Isomères

Il existe deux autres isomères du dichlorobenzène :

• le 1,2-dichlorobenzène ou orthodichlorobenzène ;
• le 1,3-dichlorobenzène ou métadichlorobenzène ;

qui ne sont utilisés que comme réactifs intermédiaires.