Radialeni
I radialeni o [n]radialeni sono composti organici aliciclici che contengono n doppi legami esociclici con coniugazione incrociata. I doppi legami sono generalmente gruppi alchene, ma sono considerati radialeni anche quelli contenenti il gruppo carbonile (C=O).[1]
I radialeni sono correlati ai dendraleni (analoghi ma a catena aperta) e anche a composti come butadiene e benzene che contengono atomi di carbonio consecutivi ibridizzati sp2.
I radialeni sono studiati per le loro proprietà e reattività insolite, ma sinora non hanno trovato applicazione al di fuori dei laboratori di ricerca. Sono proposti come elementi costitutivi sperimentali per nuovi conduttori organici, ferromagneti, materiali ottici.[2][3]
Il primo radialene chiamato esaetilidencicloesano fu sintetizzato nel 1961.[4]
Sintesi e proprietà
[modifica | modifica wikitesto]I radialeni capostipiti sono composti sensibili all'aria e molto reattivi, ma si conoscono loro derivati di stabilità maggiore.[5]
[3]Radialeni
[modifica | modifica wikitesto]Il [3]radialene o trimetileneciclopropano fu sintetizzato nel 1965.[6][7][8] Se ne conoscono anche svariati derivati, tra i quali trichinociclopropani,[9][10] esakis(trimetilsilil)[3]radialene,[11] e fosfo[3]radialeni.[12][13]
[4]Radialeni
[modifica | modifica wikitesto]Il [4]radialene fu ottenuto dal cis,trans,cis-tetra(bromometil)ciclobutano con una reazione di eliminazione con metossido di sodio in etanolo.[14] Tenuto all'aria a temperatura ambiente il composto addiziona ossigeno e polimerizza. Per idrogenazione si ottiene cis,cis,cis-tetrametilciclobutano, in accordo con la struttura proposta.
![Sintesi del [4]radialene](/https/it.wikipedia.org/wiki/File:(4)-Radialene_Synthesis.png)
[5]Radialeni
[modifica | modifica wikitesto]Il [5]radialene è risultato un composto particolarmente elusivo e instabile. Fu ottenuto solo nel 2015, tramite decomplessazione a bassa temperatura di un composto metallorganico stabile.[15]
[6]Radialeni
[modifica | modifica wikitesto]Il [6]radialene è instabile e tende a polimerizzare facilmente. È stato ottenuto a partire da 1,5,9-ciclododecatriino[5] o da 2,4,6-tris(clorometil)mesitilene.[16][17] Vari derivati del capostipite [6]radialene sono stabili; alcuni esempi sono i derivati esametilati,[4] dodecametilati[18] e esabromo sostituiti.[19]
È stato descritto anche un radialene con tre sostituenti alcossido;[20] l'anello centrale non è planare, ma adotta una conformazione twist.
In altri [6]radialeni contenenti unità tiofene o selenofene si è invece osservato un anello centrale planare, ma totalmente non aromatico.[21]
Usi
[modifica | modifica wikitesto]Le ricerche sui radialeni hanno esplorato la possibilità di utilizzarli nella sintesi di molecole policicliche complesse[3][22] e di specie polimeriche.[23][24]
Note
[modifica | modifica wikitesto]- ^ Kaftory et al. 1999
- ^ Hopf e Maas 1992
- ^ a b von Richthofen et al. 2014
- ^ a b Hopff e Wick 1961
- ^ a b Barkovich et al. 1977
- ^ Dorko 1965
- ^ Dorko et al. 1968
- ^ Bally e Haselbach 1978
- ^ West e Zecher 1967
- ^ West e Zecher 1970
- ^ Lange et al. 1995
- ^ Miyake et al. 2012
- ^ Hopf 2012
- ^ Griffin e Peterson 1962
- ^ Mackay et al. 2015
- ^ Schiess e Heitzmann 1978
- ^ Harruff et al. 1978
- ^ Iyoda et al. 1988
- ^ Stanger et al. 1997
- ^ Shinozaki et al. 2010
- ^ Patra et al. 2007
- ^ Januszewski et al. 2014
- ^ Hollis et al. 2009
- ^ Hollis 2013
Bibliografia
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