Дицианин

Дицианин
Общие
Хим. формула	C25H25N2I
Классификация
Рег. номер CAS	90597-82-3
PubChem	5484026, 9956809, 139802012, 89355 и 131875783
SMILES	CC[n+]1ccc(c2c1cccc2)C=C/C=C/3\C=Cc4ccccc4N3CC.[I-]
InChI	InChI=1S/C25H25N2.HI/c1-3-26-19-18-20(23-13-6-8-15-25(23)26)11-9-12-22-17-16-21-10-5-7-14-24(21)27(22)4-2;/h5-19H,3-4H2,1-2H3;1H/q+1;/p-1 AIUPVZRNWAATQJ-UHFFFAOYSA-M
ChemSpider	4588360
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Дицианин (1,1'-диэтил-2,4'-карбоцианин йодид) — органическое соединение, полиметиновый краситель с химической формулой C₂₅H₂₅N₂I. Использовался в фотографии как оптический сенсибилизатор для ближнего инфракрасного диапазона.

История

В 1903 году был опубликован патент, описывающий приготовление красителей путем действия щёлочи на соли 2- и 4-метилхинолина. Одна из них — соль 2,4-диметилхинолина — давала краситель, очувствляющий фотоэмульсии к красному и инфракрасному диапазону, и была выпущена на рынок фирмой Hoechst Dye Works под торговым именем дицианин. В дальнейшем эта же фирма смогла получить модификацию этого красителя с введёнными этокси-группами и большей чувствительностью к инфракрасным лучам. Модифицированный краситель получил название дицианин А. Но структура этих красителей оставалась неизвестной до 1924 года.

Несимметричные 2,4'-карбоцианины (несимметричные дицианины), относящиеся к полиметиновым красителям, были синтезированы в 1906 году фирмой MLB и до получения криптоцианина в 1919 году использовались как сенсибилизаторы для инфракрасной области. С помощью дицианинов удалось получить солнечные спектры с линиями вплоть до 985 нм.

Свойства криптоцианина, обеспечивающие качественную и интенсивную сенсибилизацию, а также позволившие наладить производство готовых инфракрасных фотоматериалов в заводских условиях, привели в итоге к полному вытеснению дицианинов из использования.

В 1924 году Миллз и Одамс показали, что красители под торговым названием «дицианин» относятся к карбоцианинам и являются 2,4'-карбоцианинами по своей структуре.

Физические и химические свойства

Спектр поглощения имеет два максимума: первый на 656 нм и второй на 604 нм.

Водные и спиртовые растворы дицианина способны придавать фотографической эмульсии сенсибилизацию к красным и инфракрасным лучам. Максимум сенсибилизации лежит в границах 625—710 нм.

Растворы дицианина нестойкие и приходят в негодность в течение нескольких недель даже при хранении в темноте. Сам процесс сенсибилизации также нестабилен и создаёт трудности в получении качественных результатов. Сенсибилизация, создаваемая дицианином, очень слабая. Вызывает вуалирование фотоматериала. Криптоцианин, напротив, давал стабильные результаты, был лёгок в использовании и, помимо того, имел интенсивные полосы сенсибилизации между 700 и 800 нм с максимумом на 750 нм. Дицианин, в отличие от криптоцианина, нельзя вводить в эмульсию для получения готовых инфракрасных фотоматериалов, он может использоваться только в виде сенсибилизирующего раствора, применяемого незадолго до момента съёмки.

Получение

Получают из йодэтилата 2,4-диметилхинолина и метилата натрия в метаноле.

Применение

Использовался как сенсибилизатор для ближнего инфракрасного диапазона в фотографии. Для использования применяют разбавления 1:1000 (запасный раствор для хранения) и 1:60 000 (рабочий раствор для очувствления фотоматериалов). Фотоматериалы, очувствлённые только одним дицианином, не чувствительны к зелёному диапазону спектра и могут обрабатываться при свете зелёного лабораторного фонаря, применявшегося для панхроматических фотоматериалов.

Литература

• Венкатараман К. Химия синтетических красителей. — Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1957. — Т. 2.
• Коган И. М. Химия красителей. — М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1956.
• Техника физического эксперимента / под ред. Иоффе А. Ф. — М.,Л.: Государственное Издательство, 1929.
• Mees, C. E. K. The theory of photographic process (англ.). — New York: The Macmillan Company, 1942.
• Mills W. H., Odams R. C. The cyanine dyes. Part VIII. Synthesis of a 2:4'-Carbocyanine. Constituion of the Dicyanines. (англ.) // Journal of the Chemical Society : журнал. — 1924. — Т. 50, № 1. — С. 1913—1921. — doi:10.1039/CT9242501913.