Пентеновые кислоты (хим.) — нормальные кислоты, принадлежащие к ряду CnH2n−2O2 и обладающие общей формулой C5H8O2. Теоретически, не принимая во внимание случаев стереоизомерии, возможны три П. кислоты (о других изомерах формулы C5H8O2 см. Тиглиновая кислота и ее изомеры и Полиметиленовые кислоты); все они известны. Аллилуксусная кислота CH2:СН2.CH2.CH2.CO2H (пентен-1-кислота-5, согласно номенклатуре Женевского конгресса, или Δγδ-П. кислота по Байеру[1] получена при действии сухого этилата натрия на аллилацетоуксусный эфир (Цейдлер, Мессершмидт): CH3.CO.CH(СН2.СН:CH2).COOH + (HO)C2H5 = CH3.CO.OC2H5 + СН2:CH.CH2.CH2.COOH, и нагреванием аллилмалоновой кислоты (Конрад и Бишоф, Марбург): CH2:CH.CH2.CH(CO2H)2 − CO2 = C5H8O2. Она представляет жидкость, пахнущую подобно валерьяновой кислоте, застывающую при −18° и кипящую при 186°—187° (Марбург, Спенцер); кальциевая соль ее обладает составом (C5H7O2)2Ca + H2O (Марбург; по Цейдлеру, соль содержит 2H2O), бариевая соль безводна (Марбург; по Ребулю, содержит 2H2O). Соединяясь с бромом, аллилуксусная кислота дает кислоту C5H8Br2O2, хорошо кристаллизующуюся из сероуглерода в виде тонких четырехугольных пластинок; точка плавления 58° (Фиттиг). Натровая соль аллилуксусной кислоты не изомеризуется при кипячении с крепким щелоком (ср. ниже; Спенцер). Этилиденпропионовая кислота CH3.CH:CH.CH2.COOH (пентен-2-кислота-5) получена при перегонке метилпараконовой кислоты (Френкель; одновременно образуются: валеролактон, метилцитраконовая кислота и метилитаконовая кислота, см. Параконовые кислоты): CH3.CH.CH.(COOH).CH2.C└ O ┘O − CO2 = CH3.CH:CH.CH2.CO2H; эта же кислота образуется наряду с пропилиденуксусной (Отт, Макензи) при уплотнении под влиянием уксусной кислоты пропионового альдегида с малоновой кислотой (Комненос, Цинке и Кюстер, Отт, Фифгаус); полученные в последнем случае кислоты разделяют посредством бариевых солей. Этилиденпропионовая кислота жидка, кипит при 193°—194°; кальциевая соль её выделяется из горячих растворов с 1 частицей кристаллизационной воды; бариевая соль безводна (Макензи, Спенцер). При нагревании с крепкой серной кислотой этилиденпропионовая кислота нацело изомеризуется в валеролактон (Фиттиг, см. Лактоны); натровая соль при кипячении со щелоком переходит в соль пропилиденуксусной кислоты (Макензи, Спенцер); превращение это ограничено обратной реакцией; рядом образуется оксикислота C5H10O3 = C5H8O2 + H2O (Фиттиг). Дибромокислота CH2.CHBr.CHBr.CH2.CO2H кристаллизуется в виде одноклиномерных призм, легко растворимых в лигроине; температура плавления 65° (Макензи, Фиттиг). Пропилиденуксусная кислота CH3.СН2.СН:CH.CO2H (пентен-3-кислота-5) получена впервые Комненосом (см. выше); в чистом состоянии она может быть добыта только повторным нагреванием продуктов реакции с крепкой серной кислотой, пока не прекратится образование валеролактона (Фиттиг, Макензи, Спенцер). Пропилиденуксусная кислота плавится при 71/4°—81/4° (Макензи, Спенцер), кипит около 200°. Кальциевая соль ее кристаллизуется с 4Н2О; она растворима в нагретом абсолютном спирте (кальциевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы); бариевая соль, смотря по условиям кристаллизации, содержит 2 и 4Н2О; растворима в спирте (бариевые соли предыдущих кислот в нем нерастворимы). Дибромокислота CH3.CH2.CHBr.CHBr.CO2H — одноклиномерные призмы, плавится при 56°, легко растворима в лигроине. Монобромокислота C5H9BrO2 плавится при 59°—60°.
Примечания
[править]- ↑ Байер обозначает двойную связь буквой Δ; буквы γ, δ обозначают углеродные атомы в порядке греческого алфавита, причем буквой α обозначается углеродный атом связанный с карбоксилом.