Амигдалин
Амигдали́н (от греч. ἀμυγδάλη — миндаль) — органическое соединение, генцибиозид нитрила миндальной кислоты. Химическая формула C20H27NO11. Ромбические кристаллы с температурой плавления 215 °C.
| Амигдалин | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
[(6-O-β-D-глюкопиранозил-β-D-глюкопиранозил)окси](фенил)ацетонитрил |
| Хим. формула | C20H27NO11 |
| Физические свойства | |
| Состояние | белые кристаллы |
| Молярная масса | 457,429 г/моль |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | 223—226 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 29883-15-6 |
| PubChem | 656516 |
| Рег. номер EINECS | 249-925-3 |
| SMILES | |
| InChI | |
| ChEBI | 17019 |
| ChemSpider | 570897 |
| Безопасность | |
| NFPA 704 | |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Цианогенный гликозид, содержащийся в ядрах косточек и семенах многих растений рода Слива (Prunus) и трибы Яблоневые (Maleae), придавая им горький вкус. Впервые выделен из горького миндаля Prunus amygdalus var. amara, содержится также в ядрах персиковых и абрикосовых косточек.
С начала 1950-х Амигдалин и его производное лаэтрил выпускались под торговыми наименованиями «Лаэтрил» и «Витамин B17» и рекламировались как противораковое средство. Однако отсутствуют значимые клинические доказательства пользы употребления амигдалина и «Лаэтрила» для онкологических больных, также существуют высокий риск побочных эффектов от отравления цианидами при их употреблении и особенно пероральном[1]. Ни Амигдалин, ни «Лаэтрил» не являются витаминами.
Амигдалин относят к цианогенным гликозидам, поскольку его молекула включает соединения нитрильной группы, из которых могут высвобождаться токсичные цианистые анионы в результате бета-гликолиза.
Пероральный приём амигдалина высвобождает цианиды в организме и может привести к интоксикации[2].
Структура и метаболизм
правитьВ плодах миндаля амигдалин синтезируется в процессе созревания из пруназина — гликозида манделонитрила (циангидрина бензальдегида), степень накопления амигдалина и его конечное содержание в ядрах зависит от активности бета-гликозидаз, расщепляющих пруназин и амигдалин — высокой в сладких сортах миндаля и низкой в горьких[3].
Молекула амигдалина содержит две гидролизуемых эфирных связи и в присутствии некоторых ферментов, а также кислот, может гидролизоваться с образованием более мелких фрагментов. В зависимости от химического состава среды гидролиз может происходить по одной или же по обеим эфирным связям. Направление гидролиза зависит от вида каталитического воздействия: в присутствии эмульсина (естественный фермент миндаля) и при неферментативном кислотном гидролизе расщепление идёт по обеим связям, при этом из одной молекулы амигдалина образуется две молекулы глюкозы и агликон — манделонитрил (нитрил миндальной кислоты).
В присутствии бета-гликозидазы гидролиз идёт только по гликозидной группе, при этом образуются дисахарид генциобиоза и манделонитрил. Во всех случаях, продуктом гидролиза является манделонитрил, который, будучи циангидрином, находится в термодинамическом равновесии с продуктами своего негидролитического расщепления — бензальдегидом и цианистым водородом (водный раствор которого больше известен как синильная кислота):
Бензальдегид и цианистый водород летучи, и в низких концентрациях, несмотря на несхожесть химического строения, обладают очень похожими запахами. Таким образом, характерный запах горького миндаля обусловлен обоими веществами одновременно.
В желудочном соке человека амигдалин гидролизуется сначала с отщеплением глюкозы до пруназина и затем под действием пруназин-β-глюкозидазы до глюкозы и манделонитрила[4], дальнейший распад манделонитрила с образованием синильной кислоты и обуславливает токсичность косточек горького миндаля, персика, абрикоса, вишни, яблони и некоторых других растений. Приём внутрь большого количества ядрышек некоторых амигдалинсодержащих растений[5] может привести к тяжёлому отравлению взрослого человека.
Получение
правитьЭтот раздел не завершён. |
Ранее амигдалин получали путём экстракции спиртами из жмыха семян горького миндаля[6].
Применение
правитьГорькие амигдалинсодержащие сорта миндаля до сих пор применяются для получения горько-миндальной воды, которая представляет собой водно-спиртовой дистиллят, содержащий около 0,5 % манделонитрила, что соответствует приблизительно 0,1 % концентрации синильной кислоты.
Под торговым названием «лаэтрил» (англ. laetril) амигдалин пропагандируется представителями альтернативной медицины как витаминоподобный препарат (они называют его «витамин B17»[7]) и якобы противораковое средство[8][9]. Это токсичное вещество категорически отвергается научным и медицинским сообществом, как не обладающее противоопухолевым действием, в частности Управлением по контролю качества пищевых продуктов и лекарственных средств США (FDA), Американским онкологическим обществом, Американской медицинской ассоциацией (AMA)[10]. Известны случаи отравления «лаэтрилом», в том числе при приёме его в комбинации с высокими дозами витамина C, который снижает в тканях уровень цистеина, связывающего in vivo цианиды[11].
Реклама амигдалина в качестве противоракового средства считается классическим и одним из наиболее прибыльных примеров шарлатанства[12][13]. В США распространители препарата преследуются в судебном порядке[14].
См. также
правитьПримечания
править- ↑ Milazzo, S., Ernst, E., Lejeune, S., Boehm, K., Horneber, M. (2011). Laetrile treatment for cancer Архивная копия от 20 декабря 2016 на Wayback Machine. The Cochrane Library.
- ↑ efsa. Apricot kernels pose risk of cyanide poisoning. efsa (27 апреля 2016). Дата обращения: 28 января 2020. Архивировано 1 июня 2020 года.
- ↑ Sánchez-Pérez, Raquel; Kirsten Jørgensen, Carl Erik Olsen, Federico Dicenta, Birger Lindberg Møller. Bitterness in Almonds (англ.) // Plant Physiology. — American Society of Plant Biologists, 2008. — March (vol. 146, no. 3). — P. 1040—1052. — ISSN 0032-0889. — doi:10.1104/pp.107.112979.
- ↑ Shim, Soon-Mi; Hoonjeong Kwon. Metabolites of amygdalin under simulated human digestive fluids (англ.) // International Journal of Food Sciences and Nutrition[англ.] : journal. — 2010. — December (vol. 61, no. 8). — P. 770—779. — ISSN 1465-3478. — doi:10.3109/09637481003796314. Архивировано 7 апреля 2020 года.
- ↑ http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/a?dbs+hsdb:@term+@DOCNO+3559 Архивная копия от 14 июля 2019 на Wayback Machine «For 100 grams of moistened seed; the peach pit contains approximately 88 mg of hydrocyanic acid, cultivated apricot pit 8.9 mg, wild apricot pit 217 mg. The ingestion of 500 mg of amygdalin may release as much as 30 mg of cyanide.»
- ↑ Амигдалин // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
- ↑ Every Vitamin Page: All Vitamins and Pseudo-Vitamins. Дата обращения: 29 апреля 2013. Архивировано 29 апреля 2013 года.
- ↑ Лицом к лицу с дезинформацией: антипрививочники : [арх. 26 мая 2020] // Теории и практики. — 2017.
- ↑ Laetrile, amygdalin, vitamin B17, Amigdalina B-17; mandelonitrile beta-D-gentiobioside, mandelonitrile-beta-glucuronide : [англ.] : [арх. 19 ноября 2013] // American Cancer Society. — 2012. — 11 December. «Available scientific evidence does not support claims that Laetrile or amygdalin is effective in treating cancer or any other disease. .. Supporters … it was said to kill cancer cells while being non-toxic to normal cells.» = «Существующие научные доказательства не поддерживают заявления о том, что Лаэтрил или Амигдалин эффективны при лечении рака, либо других заболеваний… Сторонники… заявляют, будто он убивает раковые клетки и при этом не токсичен к здоровым»
- ↑ Laetrile/Amygdalin (PDQ) Архивная копия от 19 декабря 2013 на Wayback Machine // National Cancer Institute, 08/10/2012
- ↑ Bromley, J. Life-Threatening Interaction Between Complementary Medicines : Cyanide Toxicity Following Ingestion of Amygdalin and Vitamin C : [англ.] / J. Bromley, B. G. M. Hughes // Annals of Pharmacotherapy[англ.]. — 2005. — Vol. 39, no. 9. — P. 1566—1569. — doi:10.1345/aph.1E634. — PMID 16014371.
- ↑ Lerner IJ. The whys of cancer quackery (англ.) // Cancer[англ.]. — Wiley-Blackwell, 1984. — Vol. 53, no. 3. — P. 815–9. — doi:10.1002/1097-0142(19840201)53:3+<815::AID-CNCR2820531334>3.0.CO;2-U. — PMID 6362828.
- ↑ Nightingale SL. Laetrile: the regulatory challenge of an unproven remedy (англ.) // Public Health Reports. — 1984. — Vol. 99, no. 4. — P. 333–8. — PMID 6431478.
- ↑ Benjamin Wilson. The Rise and Fall of Laetrile (англ.). QuackWatch.org (7 января 2014). Дата обращения: 2 июля 2015. Архивировано 7 июля 2015 года.